(6)悬乳剂 是固体原药的微细粉粒同油状原药的微细油珠在表面活性剂的作用下共同分散悬浮在水中的一种分散体系,可以看作是悬浮剂和浓乳剂的混合物,所以也称“悬浮乳剂”。但其有特定的加工方法,其中的固体原药也不可溶于油状原药中。目前这种剂型的产品还不多,如40%乙·莠悬乳剂。
悬乳剂的使用方法也是加水配成喷洒液供喷雾用。
(7)干悬浮剂 为粉状或粒状的固体剂型.投人水中可自发分散,农药以粒径1~5微幕的微粒悬浮于水中。它是集乳油优良的自分散性和可湿性粉剂包装、贮运、使用方便的优点焉发展起来的新剂型,其粉粒细度、速效性和持敦性与乳油相近,优于可湿性粉剂。它突出特毒是可以节省大量有机溶剂,免去瓶、箱等包装珂料。我国首创的乳粉、胶体硫即属于干悬军剂。
凡是熔点和蒸气压较低、热稳定性较好、适于喷雾的疏水性农药原药,均可加工成于悬浮剂。尤其是在有机溶剂中溶解度较低、难于机械粉碎、又易水解的农药原药,选择干悬浮剂更具适用价值。
我国曾成功地创造了滴滴涕、除草醚的干悬浮剂(原称之为乳粉)。继后曾研制过敌稗、硫黄、亚滴(亚胺硫磷一滴滴涕)、亚乐(亚胺硫蘸一乐果)、乐果、蝇毒磷等干悬浮剂。后因农药品种更新、产品易吸潮结块、个别产品发臭等原因,多数干悬浮剂暂时停产。当上述问题得以解决之后,将会有更多的干悬浮剂新产品问世。
(8)可湿性粉剂 顾名思义,它是可以润湿的,是供加水配成喷洒液作喷雾用的。该剂型的“可湿性”包括两方面含义:一是这种粉状药剂的粉粒容易被水润湿,加水后药粉很快在水中润湿分散形成悬浮液,并具有良好的分散悬浮稳定性;二是加水配成的悬浮液必须具有良好的润湿展布性能,施到生物体上以后药液能够很好润湿生物体表面并展布成一层液膜,从而保证良好的药效。因此,润湿性、悬浮率、粉粒细度是这种剂型的重要质量技术指标。
可湿性粉剂的润湿时间,我国规定为一般不长于2分钟,与联合国粮农组织规定的标准不长于1分钟或2分钟是一致的。但是各种作物表面的可润湿能力往往是差别很大的,水稻、小麦、甘蓝等作物表面很难润湿,而棉花、玉米、菜豆等作物叶片则比较容易润湿。所以,同一种可湿性粉剂农药的润湿时间按照技术标准是合格的,用其配成的喷洒液在不同作物上的润湿展布情况并不相同;特别是杂草,其叶片表面多为粗糙较难润湿的,这也是一些除草剂作茎叶喷雾处理,在配得的药效中需另添加些洗衣粉等表面活性剂,才能获得高而稳定的除草效果的原因。
可湿性粉剂的悬浮率,我国规定的最低指标是≥50%,与联合国粮农组织规定的标准50%~90%是一致的。悬浮率越高越好,悬浮率的喷洒液,在喷雾过程中药粒便开始下沉,使前后喷出的药液的浓度不一样,在我国,喷雾主要是采用手动喷雾器进行的,药箱中不带搅拌装置,对悬浮率更应注意。
悬浮率的高低与粉粒细度有关。我国规定粉粒细度标准是通过44微米孔径筛的为大于95%,但实际情况是:按此标准都已合格的不同可湿性粉剂,其悬浮率可能相差很多。一种可能是粉粒中粗的和细的比例不同,有的产品中粗粉粒缩多,有的则细粉粒缩多,使用超徵粉碎机加工得的可湿性粉剂和使用气流粉碎机加工得的可湿性粉剂,虽然99.5%都通过44微米筛,但两者的粒度分布相差甚远,悬浮率也就相
差悬殊。
可湿性粉剂是农药产量排行第二的剂型,其最大不足之处是在配制喷洒液时容易发生药粉飞扬,对操作人员造成危害,包装袋内残剩的药粉污染环境。为此,现已研发几种可湿性粉剂的安全化剂型,如前述的悬浮剂以及水分散性粒剂、泡腾片剂、水溶性包装袋等。其中的水溶性包装袋是由聚乙烯醇和聚酯制成,用于包装可湿性粉剂或可溶性粉剂,每袋药剂的重量可以根据需要预先定量。使用时只需把药袋投入水中,包装袋即可自动溶解,药粉自动扩散到水中形成稳定的悬浮液。这样配药时,手不同药剂接触,也无药粉飞扬。
(9)水分散性粒剂 也称水分散粒剂,是把可湿性粉剂或悬浮剂再造粒成水分散性粒剂。加工的关键技术是要防止粉粒在造粒过程中或成品贮存期间粉粒重新絮结成粗粉粒,因而在配方中要使用一种叫隔离剂的助剂,它能将粉粒隔离开来。这种剂型要求脱落率低,产品中不夹有粉末。这种剂型流动性能好,使用方便,无粉尘飞扬,很安全。
(10)泡腾片剂(粒剂) 与水分散性粒剂相似,是把可湿性粉剂加工成较大的泡腾剂,每片(粒)有一定的重量,如加工成定量的大片型,使用时以片计量,可不必另行称量。
泡腾片剂使用时,通常是把片剂投入配药水中,药片即产生大量气泡,使药片自行崩解,并在气泡的鼓动作用下使药粉自行扩散到水中形成均匀的喷洒液.因而这种剂型必须具有很高的粉粒细度和良好的水中分散悬浮性。
供水田中直接撒施用的泡腾片剂或粒剂,例如18%苄·二氯泡腾片剂和30%苯噻酰·苄·甲草泡腾粒荆用于水稻本田除草就是直接撒施。在选用时,还必须考虑在田水中的行为特性。田水的深度是有限的,泡腾片剂落水后往往尚未完全崩解就已沉人田泥上,而有些药剂是易被田泥吸附的,难以在田水中均匀扩散,妨碍药效的充分发挥。
(11)可溶性粉剂 由水溶性的固体原药与水溶性的填料及助剂混合加工而成的粉状剂型,如杀虫单、敌百虫、井冈霉素、多菌灵盐酸盐、啶虫脒、赤霉素等,可以加工成可溶性粉剂。该剂型是供配制喷洒液用的,选用时须注意的是,有些可溶性粉剂产品中不含必要润湿剂,用以配得的喷洒液在生物体表面润湿展布性能很差,应适当加些中性洗衣粉等润湿剂以保证药效。
(12)水剂凡是在水中溶解度比较高且在
水中稳定不分解的农药都可以加工成水剂。例如2一甲一4一氯钠盐、草甘膦、百草枯、咪唑乙烟酸、氟磺胺草醚、灭草松、矮壮素、乙烯利、井冈霉素、农抗120、杀虫双等都有加工成水剂。加工水剂不使用有机溶剂,生产成本也比较低。但是,如果农药原药的物理性能适宜加工成固态剂型,则加工成可溶性粉剂更为合理。在水剂中,根据情况适当配加润湿助剂,其药效更好。
(13)粉剂 粉剂的用途有喷粉、拌种、土壤处理等。
供喷粉用的粉剂一般都是含量比较低的,自六六六、滴滴涕停产以后,喷粉用的粉剂也已基本上停止生产,仅卫生杀虫剂有少量粉剂生产,但作为保护地作物上使用的粉剂一粉尘剂却在迅速扩大推广,粉尘剂的品种也在不断增加。
供拌种和土壤处理用的粉剂,一般是含量比较高的。拌种用的粉剂,要求粉粒细度很高,以便于粉粒牢固地沾附在种子表面,故而也特称为干拌种剂。用粉剂拌种,应在拌种箱或拌种器内进行,以保证拌得均匀和对操作人员安全。用粉剂处理土壤,目前多采用毒土法。
(14)粒剂 粒剂开发的起始目的是为了消除粉剂的漂移,现在开发粒剂的目的已是多方位的了。粒剂的形状有圆球形、圆柱形、碎块形(也称块粒剂)等。粒剂的粒度变化幅度很大,一般是在100~2 000微米之间,小于100微米的称为微粒剂,介于lOO~300微米的称为细粒剂,大于2 000微米的称为大粒剂,有一种重达50克的称为粒霸。
某一种农药颗粒剂的粒度以多大为宜,主要应根据作物特征、病虫草为害特点、药剂理化性能以及撒施方式来决定。玉米喇叭口施用的颗粒剂,一般选用较小的颗粒,但也不能太小,太小了易沾附在心叶上。地面用颗粒剂的粒度为25~35筛目或30~60筛目,土壤用颗粒剂的粒度为18~35筛目或 20~40筛目。由于一般颗粒剂的粒子不是大小相同的,而是有一个粒度范围,用标准筛的筛目表示某种颗粒剂的粒度范围。筛目数值越小,其筛孔越大,能通过的颗粒越大;反之,筛目数值越大,其筛孔越小,能通过的颗粒越小。在用标准筛筛分颗粒剂时,能通过一种大号筛目,而不能通过另一种小号筛目,这种颗粒剂的粒度规格即用大小两种筛目来表示,例如20~40筛目的颗粒剂即表示可通过20号筛目而不能通过40号筛目;余类推。
防治水生杂草和水田害虫,以往多用8~16筛目或16~30筛目的颗粒剂。利用水田有水的特定环境条件,现已开发多种粒径更大的颗粒剂,施用极为方便、安全。杀虫双极易溶于水,扩散迅速,扩散范围大,又易被泥土吸附,用于防治水田害虫,就可加工成大粒剂,亩用1千克约有2 000粒,平均每平方米水面可着粒2~4粒,抛掷距离可达20米左右,行走在田埂上即可向田里抛施;由于颗粒大,能全部落入水中,极少夹在叶鞘中或沾附叶面上,施药后8小时可扩散到全田,24小时达到全田均匀。日本开发的水面漂浮粒剂,每袋装粒150克,站在田埂上,亩抛施6~7袋,数分钟完成施药,水溶性包装袋,入水溶化,有效成分在田水中扩散。一种叫除草剂粒霸的大粒剂,每粒重50克,亩抛13~14粒,入水后快速溶解、扩散。还有一种可以直接在水面上抛施的胶囊剂,每囊装药50毫升,亩抛6~7个胶囊,囊皮入水溶解,有效成分扩散在田水中。
粒剂必须具备一定的机械强度,在包装、贮运、施撒过程中才能避免颗粒破碎,产生粉末。曾发生过杀虫双大粒剂由于机械强度差,施撒时由破碎的粉末漂移污染邻近桑园,使家蚕中毒。对包衣法生产的粒剂还有一项重要技术标准就是脱落率(即脱落的药粉量),一般要求是不超过5%。
(15)烟剂这是一种特殊用途的剂型,与其他剂型不同,它是由一种农药原药与助燃剂、氧化剂三部分组成,必要时还配加阻燃剂,以防生产、贮运过程中着火。用于加工烟剂的农药原药,必须能在一定的温度下变成气态而不发生热分解,或分解率很低。不同农药气化所需的温度和热量是不相同的,因而通常是不加工混合烟剂。
烟剂点燃后,即燃烧发烟,但不能有火焰。药剂受热后气化,热的气态药剂流散入空气中后迅速冷却,重又凝聚成为细小的固态微粒,微粒细度可达1微米以下,在阳光照射下呈乱反射,所以看起来常是白色的。极细的微粒能在空气中较长时间地悬浮和扩散,形成烟云,无孔不入地漂散到空间的任何角缝中,沉积于生物体的各部位。烟剂适用于相对密闭的场所。
(16)油剂 是农药原药的油溶液。配制时将农药原药溶解在油质溶剂中,根据需要还可加入适量的助溶剂、化学稳定剂、药害防止剂等助剂。配制得的制剂中有效成分含量为20%~50%。用于配制油剂的农药原药必须是毒性较低的,一般要求对鼠急性经口LD50值在100毫克/千克以上,日本提出航空喷施用油剂的农药原药的急性经口LD50值在300毫克/千克以上。油剂中的溶剂用量比较大,溶剂的理化性质和对作物的安全性在某种程度上决定了成品的实用性质。溶剂应是挥发性低、黏度低、闪点高、对人畜和作物安全。用植物油如棉籽油、菜籽油代替矿物油作溶剂,可减轻对作物的毒害。助溶剂的作用是提高油剂中几种组分的相溶性,使油剂在较低温度条件下贮存仍能保持均相油状液体,或虽析出少量固体,但当温度回升并稍加摇动后,固体能再被溶解。
油剂不溶于水,不能供加水稀释喷雾用,而是用于直接喷洒,必要时可以加适量有机溶剂稀释后喷洒。根据用途、用法、所用施药机具,油剂可分为5种。
①超低容量油剂 直接在地面或航空超低容量喷雾器械上使用,防治田间病虫草。形成的雾滴的体积中值直径(VMD)值为50~100微米,这些细小雾滴对作物株冠层穿透性强,沉积在目标物表面上能展布成较大面积的油膜,粘着力强,耐雨水冲刷,对生物表面渗透性强,可提高药效。油质雾滴比水质雾滴挥发性低,因而在采用航空喷雾的雾滴在空中漂散、穿透过程中,不会因挥发而显著改变雾滴的直径和重量,使之有较好的沉降能力和沉积效率。药剂回收率较高,一般比喷洒水质药液提高 50%~70%。
②油雾剂 也称热雾剂,是利用热力分散形成细雾的油剂。应用时必须采用专门的烟雾机,如我国生产的3YD-8型烟雾机。由烟雾机雾化形成雾滴的直径通常可达 O.1~20微米,在空气扰动或有风情况下很难沉降下来,可在空中悬浮较长时间,漂散很远的距离,在树冠中任意穿行,故适用于温棚作物及森林病虫害的防治,仓库、大中型密闭空间、畜禽舍的杀虫灭菌,也可用于野外作业杀灭卫生害虫。
油雾剂也可采用汽车、拖拉机所排放的热废气来雾化,但也要安装特制的雾化部件才能工作。由于我国农业上使用拖拉机还不很普及,这项技术未能得到发展。
③展膜油剂 是在普通油剂中配有一种名叫水面扩散剂的特殊助剂,施于水面形成薄膜的油剂,如8%噻嗪酮展膜油剂、30%毒·噻展膜油剂,以洒滴方式施用,很方便。
④通用油剂 是在普通油剂中配有乳化剂,因而可直接用于超低容量喷雾,也可对水配成乳浊液进行常规喷雾。
⑤油质气雾剂 是装在耐压罐中的油剂。罐上有一只揿压喷嘴,使用时揿下,即从喷嘴喷出油雾。由于成本高,售价贵,目前主要用于宾馆、饭店、飞机、车船等公共场所及家庭杀灭卫生害虫及杀菌消毒,果品和蔬菜灭菌保鲜,花卉病虫防治等。
浓度较低的油剂限于室内喷雾防治卫生害虫。
(17)毒饵或饵剂 为引诱目标有活动生物取食而设计的剂型。主要用于加工灭鼠剂和卫生杀虫剂,在农田害虫和软体动物防治方面也用得比较多,一般是由使用者自行配制。
有害动物是通过取食毒饵而中毒致死的,因而用于配制毒饵必须是胃毒剂。毒饵中农药的含量要依据农药种类而定,一般杀虫剂毒饵的含农药量为干饵料的 O.1%~1%;灭鼠剂毒饵中含农药量相差较大,例如毒鼠磷和溴代毒鼠磷毒饵为O.1%~1%,敌鼠和敌鼠钠毒饵为O.025%~O.1%,溴敌隆毒饵为 O.005%,大隆毒饵为O.001%~O.005%。
配制毒饵的饵料应选择所要防治的有害动物最喜欢吃的物料,常用的有麦麸、米糠、豆饼、花生饼、麦面、玉米面、黄豆粉、酒糟、麦粒、谷子、高粱等。不同种类有害动物的喜食性不同,甚至不同地区、不同环境条件下的同一种有害动物的喜食性也不相同。因此,在选择饵料时切忌主观,要做调查或饵料选择试验。
配制毒饵,一般需添加引诱剂,以增加有害动物的喜食率。常用的引诱剂有植物油、食糖、味精、盐、蜂蜜、酒等。植物油作引诱剂,除可以提高毒饵的适性,还起粘着剂的作用,使药剂在饵料上粘着牢固而不脱落。配制杀虫剂毒饵常选用香油(麻油),但对鼠类,香油的适口性差,不如豆油、菜籽油、花生油好。油类粘附在毒饵上还有防潮作用,在农田使用能保持毒饵新鲜,较长时间不腐败变质。
目前我国常用的毒饵剂型如下。
①粒状毒饵 主要是以麦粒、高粱、谷子、稻谷(米粒)、粉碎的玉米渣等小粒粮食以及面粉、玉米面、油粕(豆饼、花生饵、棉籽饼、茶籽饼等)、草籽等为饵料,与农药原药混合或浸泡,制成颗粒状的毒饵。这种毒饵可以现配现用,也可烘干、贮藏备用,可用农田、草原、林地和室内。
②蜡状毒饵 将配好的普通毒饵倒人熔化的石蜡中,搅拌均匀,冷却后制成一定大小的方块、长块或圆块状的蜡状毒饵。主要用于防治栖息在下水道、阴沟等潮湿处的有害动物,可以防止毒饵受潮后发霉变质,降低适口性。
③鲜料毒饵 以新鲜的作物茎叶、块根、块茎、瓜果等为饵料,与农药原药采用湿拌法制成的毒饵。主要用于防治地面的害虫和害兽,现配现用,只能用一两天。
④毒粉农药剂为粉剂,主要用于灭鼠和灭蟑螂、蚂蚁。鼠类及其他某些害兽有用舌舔爪、整理腹毛、清理体表脏污等修饰行为,因而能把沾附体表上的毒粉吃入。毒粉灭害的缺点是染毒的有害动物在死前的活动会污染食物和水源。
(18)桶混剂 由农药厂加工生产出可以在田间地头的配药桶中现混现用的两种农药单剂,分别包装,标签或使用说明书标明桶混配比,使用者按章配制喷洒药液即可。例如河北宣化农药有限责任公司生产的乙宝桶混剂(50%乙草胺乳油+75%噻吩磺隆干悬浮剂)、阿宝桶混剂(38%莠去津悬浮剂+25%砜嘧磺
隆干悬浮剂)、阿乐桶混剂(40%乙·莠悬浮剂+74.7%草甘膦水溶性粒剂)等。与普通混剂相比,桶混剂至少有两个优点:一是克服了混剂有效成分配比固定,难于适应病虫草发生多变性的需要,二是克服了两种单剂配方不能制成混剂的困难;例如阿乐桶混剂是将40%乙·莠悬浮剂与74.7%草甘膦水溶性粒剂一个子母包装;乙宝桶混剂为瓶装,把乙草胺乳油罐装在瓶体内,盖上内塞,把噻吩磺隆于悬浮剂装在瓶盖内部的小盖里,使用时先把包装瓶盖旋开,打开内部小盖将噻吩磺隆配成悬浮液后,再对人乙草胺乳油配制成混合喷洒液。也有将配制喷洒液需另添加的表面活性剂另装一瓶(袋)与农药制剂同时出售混合使用。